离子色谱安培检测器测定氰根离子遇到的问题及思考

2013年5月份在某用户处进行维护，使用离子色谱安培检测器测定固体废弃物中的CN^-。在测定CN^-的标准样品时遇到了一个比较有趣的问题，下面展开一些讨论和思考。
该用户使用的仪器配置为离子色谱仪配置电导检测器和安培检测器（并使用自动进样器）。在手动配置好CN^-不同浓度的标准样品后按浓度由低到高的顺序注入自动进样器的进样管。在上午测定时，5mg/L CN^-的离子色谱图如下所示：

间隔4小时后再次测定5mg/L CN^-时，发现CN^-的峰形有所变化，如图所示： 

图2 5mg/L CN^-在空气中放置4小时后进样的离子色谱图（1：系统峰；2：CN^-）

    从谱图中可以看出，5mg/L CN^-在空气中放置4小时后再次进样测定时，CN^-的峰形变矮、变胖，不如新鲜配制的CN^-样品峰型尖锐。可能的原因是CN^-在空气中放置4小时后被部分氧化，形成CN^-/OCN^-离子对，改变了CN^-在银电极表面的氧化过程，因而峰形改变。重新配制5mg/L CN^-进样则谱图与图1基本一致，说明使用离子色谱法测CN^-样品需配置好后尽快测定，避免变质。